金屬材料在使用過程中,由于周圍環(huán)境的影響會遭到不同形式的破壞,其中最常見的破壞形式是斷裂、磨損和腐蝕。金屬腐蝕是指金屬與周圍環(huán)境 (或介質(zhì)) 之間發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)作用而被破壞或變質(zhì)的現(xiàn)象。紅銹屬于典型的金屬腐蝕現(xiàn)象,因此,了解金屬腐蝕的成因?qū)斫饧t銹的機(jī)制尤為關(guān)鍵。
由于金屬腐蝕的現(xiàn)象和機(jī)制比較復(fù)雜,所以金屬腐蝕有不同的分類,常用的腐蝕分類是按照腐蝕機(jī)制、腐蝕形態(tài)和腐蝕自然環(huán)境進(jìn)行分類。
(1) 按照腐蝕機(jī)制分類 金屬腐蝕按照腐蝕機(jī)制可分為化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕和物理腐蝕,其中電化學(xué)腐蝕最為普遍,對金屬的危害最為嚴(yán)重。
① 化學(xué)腐蝕——是指金屬表面與非電解質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕。
在反應(yīng)過程中沒有電流產(chǎn)生,如鋼鐵在空氣中加熱時,鐵與空氣中的氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成疏松的鐵氧化物;鋁在四氯化碳或乙醇中的腐蝕;鎂或鈦在甲醇中的腐蝕等均屬于化學(xué)腐蝕。
該類腐蝕的特點是,在一定條件下,非電解質(zhì)中的氧化劑直接與金屬表面原子相互作用而形成腐蝕產(chǎn)物,腐蝕過程電子的傳遞是在金屬和氧化劑之間直接進(jìn)行的,所以沒有電流產(chǎn)生。
金屬高溫氧化一般認(rèn)為是化學(xué)氧化,但由于高溫可使金屬表面形成半導(dǎo)體氧化皮,故也有學(xué)者將高溫氧化納入電化學(xué)機(jī)制中。
② 電化學(xué)腐蝕——是指金屬在水溶液中,與離子導(dǎo)電的電解質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的破壞。
在反應(yīng)過程中有電流產(chǎn)生,腐蝕金屬表面存在陰極和陽極,陽極反應(yīng)使金屬失去電子變成帶正電的離子進(jìn)入介質(zhì)中,稱為陽極氧化過程。陰極反應(yīng)是介質(zhì)中的氧化劑吸收來自陽極的電子,稱為陰極還原反應(yīng),這兩個反應(yīng)是相互獨(dú)立而又同時進(jìn)行的,稱為一對共軛反應(yīng)。
這使得金屬表面陰陽極組成了短路電池,腐蝕過程中有電流產(chǎn)生,如金屬在大氣、海水、土壤、酸堿鹽溶液、 自來水、注射用水等介質(zhì)中的腐蝕均屬于這一類。
③ 物理腐蝕——是指金屬和周圍的介質(zhì)發(fā)生單純的物理溶解而產(chǎn)生的破壞。金屬在液態(tài)金屬高溫熔鹽、熔堿中均可發(fā)生物理溶解。
物理腐蝕是由于物質(zhì)遷移引起的,固體金屬在液態(tài)介質(zhì)中溶解而轉(zhuǎn)移到液態(tài)中,使得金屬破壞,故沒有電流產(chǎn)生,是一個純物理過程。如鋼容器被熔融的液態(tài)金屬鋅溶解,使得鋼容器壁變薄等。
(2) 按照腐蝕形態(tài)分類 根據(jù)金屬腐蝕破壞形態(tài),可將腐蝕分為均勻腐蝕和局部腐蝕兩大類。
① 均勻腐蝕——是指發(fā)生在金屬表面的全部或大部分腐蝕,也稱全面腐蝕。
腐蝕的結(jié)果是材料的質(zhì)量減少,厚度變薄。均勻腐蝕危害性較小,因為只要知道材料腐蝕速率,就可計算出材料的使用壽命,如鋼在鹽酸中迅速溶解,某些不銹鋼在還原性強(qiáng)酸和有機(jī)酸中的溶解等,多數(shù)情況下,金屬表面會形成保護(hù)性的腐蝕產(chǎn)物膜,使腐蝕變慢。
② 局部腐蝕——是指只發(fā)生在金屬表面狹小區(qū)域的破壞。
其危害性比均勻腐蝕嚴(yán)重得多,占設(shè)備機(jī)械腐蝕破壞的65%以上,由于大多數(shù)局部腐蝕難以發(fā)現(xiàn),對設(shè)備及系統(tǒng)產(chǎn)生突發(fā)性和災(zāi)難性的影響,可誘發(fā)火災(zāi)、爆炸等事故,其主要類型如下:
a. 電偶腐蝕。 當(dāng)兩種電極電位不同的金屬或合金相互接觸,并在一定介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),使電位較負(fù)的金屬發(fā)生加速破壞的現(xiàn)象。
b. 點蝕。 在金屬表面上極個別區(qū)域產(chǎn)生小而深的點蝕現(xiàn)象,一般情況下蝕孔的深度要比其直徑大得多,嚴(yán)重時可將設(shè)備穿透。
c. 縫隙腐蝕。 是指在電解質(zhì)中,金屬與金屬或金屬與非金屬表面之間構(gòu)成狹窄的縫隙,縫隙內(nèi)離子移動受阻滯,形成濃差電池,從而產(chǎn)生局部破壞的現(xiàn)象。 d. 晶間腐蝕。 金屬在特定腐蝕介質(zhì)中,沿著材料晶界出現(xiàn)的腐蝕,使晶粒之間喪失結(jié)合力的一種局部腐蝕現(xiàn)象。
e. 應(yīng)力腐蝕。 金屬在特定電解質(zhì)中,在拉應(yīng)力 (包括外加載荷、熱應(yīng)力、冷加工、焊接等引起的殘余應(yīng)力) 作用下,局部所出現(xiàn)的低于強(qiáng)度極限的開裂現(xiàn)象。
(3) 按照腐蝕環(huán)境分類 按照腐蝕環(huán)境可分為大氣腐蝕、土壤腐蝕、海水腐蝕、 生物腐蝕、 高溫氣體中腐蝕、輻照腐蝕、酸堿鹽中腐蝕、溶鹽腐蝕及非水溶液中的腐蝕等。