什么是循環(huán)腐蝕測試?
循環(huán)腐蝕測試是一種比傳統(tǒng)恒態(tài)的暴露更真實的鹽霧噴淋測試。因為實際戶外暴露通常包含干濕兩種環(huán)境模擬這些自然的、周期性條件,實驗室加速測試才有意義。研究表明,經(jīng)過循環(huán)腐蝕測試后,樣品的相對腐蝕率、結(jié)構(gòu)、形態(tài)和戶外的腐蝕結(jié)果很相似。因此,循環(huán)腐蝕測試比傳統(tǒng)鹽霧噴淋法,更接近真實的戶外暴露。它們能有效地評價很多腐蝕機(jī)制,如一般腐蝕,電化腐蝕和縫隙腐蝕等。
循環(huán)腐蝕測試的目的是再現(xiàn)戶外腐蝕環(huán)境的腐蝕類型。CCT測試把樣品暴露于一系列不同條件的循環(huán)環(huán)境中。簡單的暴露循環(huán),如Prohesion測試,是把樣品暴露在由鹽霧和干燥條件組成的循環(huán)中。更復(fù)雜的汽車測試方法除了要求鹽霧及干燥循環(huán)外,還要求浸泡、潮濕和冷凝等循環(huán)。最初這些測試循環(huán)是通過人工操作來完成的,實驗室操作人員把樣品從鹽霧噴淋箱移到潮濕試驗箱,再移到干燥裝置等。最近,微處理器控制的測試箱可以自動完成這些測試步驟,減少了試驗的不確定性。
暴露條件
循環(huán)腐蝕性測試中應(yīng)用到下述條件中的一種或全部:
室溫條件:
在CCT測試中,室溫環(huán)境是指實驗室室溫條件。室溫條件通??梢苑浅>徛馗淖儨y試樣品的性能。例如,鹽霧噴淋后的樣品在室溫條件中放置兩小時。樣品實際上在特定溫度和濕度條件下經(jīng)歷一個緩慢的干燥過程。一般而言,"室溫條件"中沒有腐蝕性蒸汽和氣體。幾乎沒有氣體流動,溫度通常是25±5℃,相對濕度為50%或更低,每次測試時應(yīng)監(jiān)控并記錄實驗室條件。
箱內(nèi)條件:
非室溫條件通常指測試箱內(nèi)暴露條件。在不同的非室溫條件之間的轉(zhuǎn)換,可以通過人工把測試樣品從一個試驗箱移動到另外一個試驗箱,或在全自動的試驗箱內(nèi),實現(xiàn)由一個條件到另一條件的循環(huán)。
每次試驗需監(jiān)控溫度和相對濕度。如果可能, 應(yīng)該采用自動控制系統(tǒng)。溫度偏差應(yīng)該精確到±3℃或更小。
鹽霧(噴淋)條件:
鹽霧條件可在B117類型的測試箱內(nèi)實現(xiàn),或在實驗室條件下人工操作。噴嘴可噴出霧狀鹽溶液。一般來說,除NaCl(氯化鈉)外,也可使用含其他化學(xué)品的電解液來模擬酸雨或其它工業(yè)腐蝕。圖1表示的是鹽霧條件。
潮濕條件:
CCT測試程序通常要求高濕度條件。相對濕度要求為95-100%。ASTM D224711測試標(biāo)準(zhǔn)中有這一要求。有時候也可通過選用B117試驗箱來噴淋純水霧來實現(xiàn)。圖2顯示Q-Fog鹽霧試驗機(jī)處于潮濕條件。
干燥條件:
干燥條件可在一間開放式實驗室中或在一個試驗箱內(nèi)實現(xiàn)。空間內(nèi)空氣充分流通,這樣可避免分層且可干燥樣品。"干燥"的定義比較復(fù)雜,人們對指的是樣品的表面干燥還是徹底干燥還存有爭議。隨著產(chǎn)品腐蝕的滲透,樣品徹底干燥所需的時間可能會增加。圖3顯示Q-Fog處于干燥條件。
浸泡腐蝕條件:
這種條件通常包含特定濃度的電解液,一般情況下濃度為5%,pH值在4到8,溫度通常也是特定的。使用過程中,溶液可能被污染,應(yīng)定期更換溶液。
浸水條件:
必須使用蒸餾水或去離子水。關(guān)于水質(zhì)的要求可參考ASTM D119312標(biāo)準(zhǔn)。浸泡用的容器應(yīng)由塑料或其它惰性材料制成。浸泡液的pH值在6到8之間, 溫度為24±3℃,電導(dǎo)率在2 5 ℃時應(yīng)小于50mohm/cm。
CCT鹽霧箱測試指南
因為CCT鹽霧測試箱測試通常比較復(fù)雜,且需要多步循環(huán)暴露,容易使人混淆。下述的測試指南可以幫助操作者了解CCT暴露測試條件可能帶來各個步驟之間的差異,并幫助不同實驗室之間就測試結(jié)果達(dá)成共識。
使用參照樣品
如果可能,參照樣品(測試過,已知性能的樣品)應(yīng)和被測樣品同步進(jìn)行測試,如有可能最好使用多種參照樣品。參照樣品有助于評判被測樣品的測試性能。參照樣品的使用可以幫助將重復(fù)測試的測試條件的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,也能對不同的重復(fù)測試的結(jié)果比較進(jìn)行指導(dǎo)。
測試樣品的制備
常見的做法是在進(jìn)行CCT測試之前,在有涂層的樣品上劃線。這樣可以破壞涂層,以加速腐蝕進(jìn)程。當(dāng)使用石擊儀時,建議按ASTM D317013標(biāo)準(zhǔn)操作。
越來越多的證據(jù)表明,劃痕深度的不同會嚴(yán)重影響CCT鹽霧測試結(jié)果。這對鍍鋅底材的影響最大。大多數(shù)情形下,劃痕應(yīng)該深入到金屬底材。因為劃痕的幾何形狀也會影響結(jié)果,必須記錄所使用的劃線工具??墒褂蔑@微鏡來觀察劃痕損害,ASTM D165414標(biāo)準(zhǔn)中有劃痕方法的描述。
暴露實驗注意事項
除了B117中提到的注意事項外, CCT暴露的多種測試條件給試驗結(jié)果重復(fù)性和再現(xiàn)性帶來更多的潛在問題。
試驗箱負(fù)荷:
滿負(fù)荷的試驗箱通常比輕負(fù)荷的試驗箱,需要更長的時間來實現(xiàn)溫度轉(zhuǎn)變。為了保證測試時空氣流通,試驗箱的負(fù)荷應(yīng)均勻。
轉(zhuǎn)換(斜坡)時間:
無論是人工操作還是全自動的試驗箱,轉(zhuǎn)換時間都是一個影響測試結(jié)果的因素。人工操作時,轉(zhuǎn)換時間是指把樣品從一個環(huán)境或暴露條件轉(zhuǎn)移到另一個環(huán)境或暴露條件所需的時間。全自動試驗箱中, 轉(zhuǎn)換時間是指設(shè)備改變箱內(nèi)暴露條件所需的時間。自動比人工暴露給出更多可預(yù)測且可重復(fù)的轉(zhuǎn)變。轉(zhuǎn)換時間對測試結(jié)果的影響仍然需要進(jìn)一步研究。因此,盡可能地監(jiān)控并記錄轉(zhuǎn)換時間,轉(zhuǎn)換時間會隨著以下情況的改變而改變:
室溫條件的變化
人工操作程序的變化
使用的儀器類型
試驗箱的負(fù)荷
鹽霧沉降及均勻性:
在傳統(tǒng)的鹽霧噴淋測試中,噴霧的均勻性通常通過在箱內(nèi)不同位置收集鹽霧來檢測。不同于B117,CCT鹽霧沉降率的檢測不能在測試操作過程中完成。這是因為絕大多數(shù)的CCT暴露規(guī)定鹽霧循環(huán)時間相對較短。因此,為了測得在一個CCT酸霧腐蝕試驗箱里鹽霧沉降量的均勻性,我們必需收集在連續(xù)噴霧達(dá)16個小時的鹽霧沉降量。查看B117的方法可獲得關(guān)于收集鹽霧沉降量的詳細(xì)說明。
測試中斷:
當(dāng)測試必須中斷時,被測樣品盡可能置于不被腐蝕的條件中。記錄所有的中斷情況及樣板的處理情況。
報告
除了傳統(tǒng)鹽霧測試所要求的所有需要記錄的測試條件外,CCT鹽霧測試報告還應(yīng)該包括:
全自動鹽霧箱的轉(zhuǎn)換時間
鹽霧箱的負(fù)荷情況(例如,樣品數(shù)量)
人工測試時,實驗室的受控溫度、相對濕度的平均值以及這些參數(shù)每天的波動情況。
自動CCT鹽霧測試的優(yōu)點
循環(huán)腐蝕性測試一開始是勞動密集型人工操作測試方法?,F(xiàn)在,自動化多功能鹽霧箱已問世而且它可以在一個試驗箱內(nèi)完成所有的CCT測試。以下是它的一些優(yōu)點:
不用人工把測試樣品從一個試驗箱移到另一個試驗箱
不用費力地對測試樣品進(jìn)行噴霧
減小因?qū)悠钒釀佣鸬臏y量結(jié)果變化
可更準(zhǔn)確地預(yù)測轉(zhuǎn)變時間
常用循環(huán)腐蝕性測試方法
下列所述是部分常用的測試方法。以下測試條件是對各種標(biāo)準(zhǔn)、測試方法和操作的簡述。如欲獲得更詳細(xì)的資料,請參閱相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。其它的測試循環(huán)可能更符合您的要求,SAE J156315作為循環(huán)測試指導(dǎo)的來源是很有用的。
Prohesion循環(huán)
Prohesion測試起源于英國,應(yīng)用于工業(yè)防護(hù)涂料的測試。Prohesion也因在絲狀腐蝕性測試中的很好結(jié)果而得到認(rèn)可。
Prohesion電解液比傳統(tǒng)的鹽霧濃度更低。除此之外,噴霧空氣未經(jīng)濕潤。
暴露條件包括:
電解液 0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨
酸性溶液 pH值在5.0和5.4之間
Prohesion暴露循環(huán)如下:
1小時 在25℃(或室溫條件下)鹽霧噴淋
1小時 在35℃干燥 (通過給測試箱通新鮮空氣來干燥樣品,45分鐘后樣品上的所有可見液滴都被吹干)
重復(fù)上述步驟
腐蝕/老化循環(huán)
對工業(yè)防護(hù)涂料來說,增加紫外線測試有利于提高一些產(chǎn)品的測試相關(guān)性16,17。這是因為紫外線對涂料的破壞使產(chǎn)品更易腐蝕。腐蝕/老化循環(huán)由一周 Prohesion測試和一周的QUV暴露交替進(jìn)行。
電解液 0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨
溶液酸度 pH值在5.0和5.4之間
試驗周期 2,000小時
腐蝕/ 老化暴露循環(huán)如下:
1小時 在25℃ (或室溫條件下)鹽霧噴淋
1小時 在35℃ 干燥(通過給測試箱通新鮮空氣來干燥樣品,45分鐘后(樣品上的所有可見液滴都被吹干)
重復(fù)一周,然后人工操作把樣品移動到QUV加速老化實驗裝置且在下列循環(huán)中暴露:
4小時 UV紫外光照, UVA-340燈管, 60℃
4小時 冷凝(純水),50℃
重復(fù)一周
人工操作把樣品移動到CCT試驗箱且重復(fù)整個程序。
汽車CCT暴露
汽車工業(yè)的循環(huán)腐蝕性測試方法技術(shù)領(lǐng)先。因此,大部分CCT測試都應(yīng)用在汽車測試方面。
GM 9540P/B.
通過美國汽車工程師學(xué)會SAE ACAP委員會和美國鋼鐵學(xué)會AISI所做研究,這是目前首選的用于汽車表面腐蝕(面涂或預(yù)涂金屬板)的CCT方法之一。GM 9540P/B要求每天按16小時工作周期人工試驗, 或使用自動循環(huán)測試箱。如果是人工操作,就要用一個噴霧器給樣品噴霧直到全部濕透。零件在被噴霧之前看起來必須是干燥的。如果是人工操作, 周末的時候樣品只能暴露在實驗室條件下。自動化測試裝置可在一個試驗箱內(nèi)完成暴露測試。
GM 9540P/B暴露條件包括:
電解液 0.9%NaCl,0.1%CaCl2 & 0.25 NaHCO3
溶液酸度 pH值在6.0和8.0之
試驗周期 80測試循環(huán) (1,920小時)
GM 9540P/B暴露測試循環(huán)如下:
– 徹底的鹽霧噴淋
90分鐘 實驗室環(huán)境(25℃,相對濕度30-50%)
– 徹底的鹽霧噴淋
90分鐘 實驗室環(huán)境(25℃,相對濕度30-50%)
– 徹底的鹽霧噴淋
90分鐘 實驗室環(huán)境(25℃,相對濕度30-50%)
– 徹底的鹽霧噴淋
210分鐘 實驗室環(huán)境(25℃,相對濕度30-50%)
8小時 潮濕 (相對濕度9-100%)
8小時 干燥 (60℃,相對濕度<30%)
重復(fù)上述步驟
日本汽車循環(huán)腐蝕性測試
日本人已開發(fā)了一些循環(huán)腐蝕性測試,大部分主要用于汽車測試。
CCT-1.
CCT-1由一些日本的汽車制造商制定,也稱作CCTA。
CCT-1暴露條件包括:
電解液 5%氯化鈉
溶液酸度 未規(guī)定
試驗周期 200測試循環(huán)(1,600小時)
CCT-1暴露測試循環(huán)如下:
4小時 35℃鹽霧噴淋
2小時 60℃相對濕度小于35%干燥,
2小時 50℃相對濕度大于95%潮濕,
重復(fù)上述步驟
CCT-4
CCT-4由一些日本的汽車制造商制定,在SAE和AISI的研究項目中。CCT-4 被認(rèn)為是和實際車輛腐蝕結(jié)果相關(guān)性最好的暴露方法之一。沒有特別規(guī)定周末的測試。
CCT-4暴露條件包括:
電解液 5%氯化鈉
溶液酸度 未規(guī)定
試驗周期 50測試循環(huán)(1,200小時)
CCT-4暴露測試循環(huán)如下:
10分鐘 35℃鹽霧噴淋
155分鐘 60℃干燥
75分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
160分鐘 60℃干燥
80分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
160分鐘 60℃干燥
80分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
160分鐘 60℃干燥
80分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
160分鐘 60℃干燥
80分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
160分鐘 60℃干燥
80分鐘 60℃潮濕,相對濕度95%
重復(fù)上述步驟
CCT酸雨
這是一種模擬酸雨暴露的測試循環(huán),是日本汽車標(biāo)準(zhǔn)組織(JASO)的測試方法 M609在汽車腐蝕性測試方面的改進(jìn)版。
CCT酸雨暴露條件如下:
電解液 5%(重量)NaCl,0.12%
(體積)HNO3, 0.173%
(體積)H2SO4, 0.228%
(重量)NaOH
溶液酸度 pH值在3.5
CCT酸雨暴露循環(huán)如下:
2小時 35℃鹽霧噴淋
4小時 60℃干燥,相對濕度小于30%
2小時 50℃濕潤/潮濕,相對濕度高于95%
CCT酸雨測試要求各測試條件之間的轉(zhuǎn)換時間如下:
鹽霧到干燥 30分鐘以內(nèi)
干燥到潮濕 15分鐘以內(nèi)
潮濕到鹽霧 30分鐘以內(nèi)
總結(jié)
目前,有很多鹽霧腐蝕性測試方法可供選擇,每種方法各有利弊。有些研究人員認(rèn)為鹽霧條件優(yōu)于浸泡條件。有些則選用特殊電解液來模擬酸雨。但多數(shù)選用的是自動化鹽霧箱。對不同的暴露溫度、持續(xù)時間和暴露順序的設(shè)定仍有爭論,所以對循環(huán)時間的修正和腐蝕溶液改進(jìn)的研究將毫無疑問地繼續(xù)進(jìn)行下去。但是,對于大多數(shù)材料來講,循環(huán)腐蝕性測試結(jié)果比傳統(tǒng)的鹽霧噴淋更真實,這是大多數(shù)人的共識。
涉及測試:循環(huán)鹽霧試驗